Советский космонавт. Родился 23 декабря в Москве в семье людей всю жизнь отдавших авиации: отец - авиационный инженер-конструктор; мать также много лет работала на самолетостроительных предприятиях. Вполне закономерно, что еще в школьные годы проявился интерес Владислава к авиации. В 1953 году после окончания 212-й московской средней школы поступил в Московский авиационный институт имени Серго Орджоникидзе. Одновременно с учебой в институте поступил в аэроклуб, успешно прошел курс обучения и получил удостоверение авиатора-спортсмена.

В 1959 году окончил институт и поступил на работу в ОКБ-1 (КБ Королева). Участвовал в создании многих образцов космической техники, в том числе космических кораблей Восток и Восход. В 1966 году зачислен в отряд советских космонавтов (1966 Группа гражданских специалистов № 2). Прошел полный курс подготовки к полетам на кораблях типа Союз. 12 - 17 октября 1969 года совершил свой первый космический полет в качестве бортинженера космического корабля Союз-7. Продолжительность полета составила 4 суток 22 часа 40 минут 23 секунды. В дальнейшем продолжил подготовку в отряде космонавтов к полетам на космических кораблях Союз и орбитальной космической станции Салют. Входил в экипаж поддержки при полете космического корабля Союз-10 (апрель 1971 года). 6 - 29 июня 1971 года совершил свой второй космический полет в качестве бортинженера космического корабля Союз-11 и орбитальной космической станции Салют-1. Во время пребывания на борту орбитальной станции, Волков занимался отработкой бортовых систем станции, а также проведением научных экспериментов. Продолжительность полета составила 23 суток 18 часов 21 минута 43 секунды. При возвращении на Землю экипаж космического корабля Союз-11 (Волков, Добровольский Г.Т., Пацаев В.И.) погиб в результате нарушения герметичности спускаемого аппарата. За 2 рейса в космос налетал 28 суток 17 часов 2 минуты 6 секунд.

Дважды Герой Советского Союза. Награжден орденом Ленина. Удостоен золотой медали имени К. Э. Циолковского АН СССР. Почетный гражданин российских городов Калуга и Киров. Именем Волкова назван кратер на Луне и малая планета 1790 Volkov. Урна с прахом В. Н. Волкова замурована в Кремлевской стене на Красной площади в Москве.